גומי או חומרים פוליאולפינים מסוימים יכולים להשיג את התכונות המכניות, התרמיות או הכימיות הנדרשות באמצעות תגובות צולבות. על פי פולימרים ויישומים שונים, ניתן להתייחס לתגובה זו גם כריפוי (במיוחד חומרים תרמוסטיים) או גיפור (במיוחד חומרים המכילים גומי וגופרית).
בין תגובות הצלבות השונות הללו, תגובות כימיות של רדיקלים חופשיים שכיחות. באופן כללי, צעד אחד תמיד הופך לרדיקל חופשי. פרוקסידים אורגניים כמקור לרדיקלים חופשיים. הם יוצרים רדיקלי פרוקסי פעילים מאוד באמצעות פירוק תרמי, שיכולים ללכוד אטומי מימן על עמוד השדרה של הפולימר, במיוחד יחידות CH2 המכילות קבוצות אליפטיות. לאחר מכן, הרדיקלים החופשיים המקרומולקולריים הללו עוברים תגובות הסתעפות והצלבות לצורך ריקומבינציה. ניתן להשתמש בפרוקסידים אורגניים לבד או בשילוב עם מונומר רדיקלי רב תכליתי.